發布時間:2023-08-25 瀏覽人數:291
橡膠(jiāo)助劑種類很多,作用也較複雜,目前在國際上使用(yòng)的總(zǒng)共有3000多種。按其作用(yòng)性質,可(kě)歸為如下幾大類;硫化劑、促進劑、活性劑、補強填充劑、增塑劑、防(fáng)老劑、著色劑,以及膠(jiāo)乳專用助劑和其他特殊用途的助劑。
硫化過程主要是利用橡膠中(zhōng)的(de)雙鍵進行交聯反應,其中橡膠烴脫(tuō)氫生成的橡膠(jiāo)自由基可直接(jiē)相互結合而交聯,也可通過(guò)硫黃或其他非硫化合物發生交聯。因此,交聯形式主要有碳原子直接交聯型、硫黃交聯型和(hé)非硫硫化劑交聯型三(sān)類。主(zhǔ)要硫化劑有下列幾種。
(1)元素硫硫化劑
典型代表物是硫黃,是橡膠工業中最基本、最重要的硫(liú)化劑。采用普通硫黃-促進劑-活化劑體係,所得硫化劑具有綜合性能好、成本低等優點。因此,在橡膠工業中(zhōng),特別是在輪胎工業中仍占據(jù)主導地位。不溶性硫黃能避免噴硫(liú),也不易焦燒,可用於特別重要的部件或製品。
(2)硫給予體
硫給予體指那些在硫化時能釋放出硫的化合物,因此可以不另加硫黃或少加硫黃。主要品種是秋蘭姆的二硫化合物或四硫化物。秋(qiū)蘭姆類既可作硫化(huà)劑又可作促進劑使用(yòng)。
(3)過氧化物硫化劑(jì)
包括無機(jī)過(guò)氧化物、矽有機過氧化物和有機過氧化物三類。在工業上廣泛使用的有(yǒu)機過氧化物,主要品種有二叔丁基過氧化物( DTBP)、過氧化二異(yì)丙苯(DCP)和2,5-=甲基2,5一雙(shuāng)己烷。用過氧化物硫化可得C-C交聯(lián)鍵。它們不僅用於硫化飽和橡膠,而且也(yě)可硫化一些不飽和橡膠。
有機過氧化物的分解及其交聯均為自(zì)由基(jī)型反(fǎn)應。作為硫化劑用的過氧化物應滿(mǎn)足貯存(cún)穩(wěn)定(dìng)、加工操作安全、不引起焦燒、達到分解溫度時能快速分解、交聯效率高的要求。用過氧化物硫化橡膠,一般(bān)說來,具有硫化(huà)時間短、硫化膠熱穩定性好、耐熱老化、壓縮水久變形低等特(tè)點,缺點是力學性能差,此外有機過氧化物安(ān)全性差,易分解(jiě)、易然(rán)、易爆,故貯存和運輸中都應特別注意。
(4)醌的衍生物
典型(xíng)品種有對醌二肟、二甲苯酰對醌二肟等,多作為丁基膠的硫化劑。用醌類硫化的硫化膠雖然抗張強度和壓縮水久變形比(bǐ)硫黃硫化膠差,但有抗臭氧性能好、硫化(huà)速度快、定伸強度高等(děng)優點,故廣泛用於電氣橡膠製品和硫化(huà)膠囊、水胎的製(zhì)造中。為改善對苯醌(kūn)二肟(wò)的焦燒性(xìng),通常將其製(zhì)備成=苯(běn)甲酰衍生物。
(5)多官能胺類(lèi)化合物
主要用於特種合成橡膠,如丙烯酸(suān)酯(zhǐ)橡膠和氟橡膠的交聯。多(duō)胺硫(liú)化氟橡膠的特點是硫化膠的機(jī)械強度大,壓縮水久變形小,高溫(wēn)長期老化後仍能保持良好的物理力學性(xìng)能,但易焦燒,對加工安全(quán)不利,因此逐漸發展了“封閉胺”化合物,如六亞甲基二胺氨(ān)基甲酸鹽、亞乙基二胺基甲酸鹽來提高加(jiā)工安全性。當用胺類作硫化劑時,必須添加金屬氧(yǎng)化物。此時,金屬氧化物不僅作為活化劑以加速硫化反應,而且也(yě)是硫化反應中所(suǒ)生成的氟比氫的(de)接受體。
(6)樹脂硫化劑
主要用於丁基膠的硫化,使之具有優良的耐熱性和耐高溫(wēn)性(xìng)能。目前工業上已得到廣(guǎng)泛應用,若要加快(kuài)硫化速度,一般需要加氯化(huà)亞錫作為活性劑。樹(shù)脂硫化劑在加工(gōng)中能(néng)使膠(jiāo)料塑(sù)性增大,但硫化後硫化膠硬度較高。樹脂硫化劑的主要缺點是焦燒傾向大。主要品種有對叔丁基酚醛樹脂、對(duì)叔辛基酚醛樹脂等。
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